燃料電池領(lǐng)域全球?qū)@O(jiān)控報(bào)告(2019年6月)
各位讀者大家好,每月一期的燃料電池領(lǐng)域全球?qū)@O(jiān)控報(bào)告又和大家見(jiàn)面啦。本期監(jiān)控報(bào)告的內(nèi)容主要包括三個(gè)部分,分別為:
1、2019年6月燃料電池領(lǐng)域公開(kāi)專(zhuān)利整體情況介紹;
2、國(guó)內(nèi)申請(qǐng)人專(zhuān)利公開(kāi)情況介紹;
3、部分申請(qǐng)人介紹及其公開(kāi)專(zhuān)利分析,主要涉及雙極板/隔板相關(guān)專(zhuān)利的分析;
1 整體情況介紹
1.1 專(zhuān)利公開(kāi)國(guó)家情況
2019年6月,燃料電池領(lǐng)域在全球范圍內(nèi)公開(kāi)/授權(quán)的專(zhuān)利1272項(xiàng)專(zhuān)利族。其中發(fā)明申請(qǐng)公開(kāi)798件(較上月增加50余件),發(fā)明授權(quán)346件。具體公開(kāi)的國(guó)家/地區(qū)以及數(shù)量情況如圖1-1所示。
圖1-1 各國(guó)燃料電池6月公開(kāi)/授權(quán)專(zhuān)利情況
由上圖可見(jiàn),2019年6月燃料電池領(lǐng)域,中國(guó)公開(kāi)的專(zhuān)利數(shù)量最多,其次是日本、美國(guó)、韓國(guó)等重視燃料電池技術(shù)的國(guó)家。其中中國(guó)公開(kāi)專(zhuān)利中,發(fā)明申請(qǐng)數(shù)量較大,其數(shù)量遠(yuǎn)大于發(fā)明授權(quán)和實(shí)用新型授權(quán),說(shuō)明在燃料電池領(lǐng)域申請(qǐng)人在中國(guó)的專(zhuān)利申請(qǐng)積極性較高,專(zhuān)利申請(qǐng)數(shù)量增長(zhǎng)趨勢(shì)明顯。
1.2 專(zhuān)利技術(shù)分類(lèi)情況
將燃料電池相關(guān)專(zhuān)利按照整車(chē)、動(dòng)力系統(tǒng)(燃料電池集成系統(tǒng))、電堆、空氣循環(huán)系統(tǒng)、氫氣循環(huán)系統(tǒng)、熱管理系統(tǒng)、控制系統(tǒng)、儲(chǔ)氫相關(guān)(儲(chǔ)氫瓶、儲(chǔ)氫材料等)、(廢氣、水)排放回收等11個(gè)類(lèi)別進(jìn)行分類(lèi),不屬于上述類(lèi)別的專(zhuān)利申請(qǐng)劃分至其他。從技術(shù)分布上看,與電堆相關(guān)的專(zhuān)利申請(qǐng)數(shù)量最多,達(dá)到了650項(xiàng)。電堆作為燃料電池的核心,除了涉及雙極板、膜電極等組件,還包含電堆相關(guān)組件的制造設(shè)備,電堆的密封、絕緣等。
圖1-2燃料電池6月公開(kāi)/授權(quán)專(zhuān)利的技術(shù)分布
同時(shí),燃料電池系統(tǒng)控制、檢測(cè)方面的公開(kāi)專(zhuān)利也較多,包括燃料電池噴射閥控制、功率控制、濕度檢測(cè)、供電時(shí)間估計(jì)等,此技術(shù)分支下的申請(qǐng)人主要集中在豐田、日產(chǎn)、現(xiàn)代等整車(chē)廠。
1.3 申請(qǐng)人專(zhuān)利申請(qǐng)情況
將專(zhuān)利申請(qǐng)人經(jīng)過(guò)標(biāo)準(zhǔn)化處理后,對(duì)標(biāo)準(zhǔn)化申請(qǐng)人的專(zhuān)利申請(qǐng)量進(jìn)行統(tǒng)計(jì),如圖1-3所示。從申請(qǐng)人來(lái)看,專(zhuān)利公開(kāi)數(shù)量排名前10位的公司中,外國(guó)公司占據(jù)多席,且多為整車(chē)廠。其中,豐田公司公開(kāi)和授權(quán)的專(zhuān)利數(shù)量最多,達(dá)到了108件,其中發(fā)明申請(qǐng)公開(kāi)89件,發(fā)明授權(quán)公開(kāi)18件,F(xiàn)代公司與日產(chǎn)公司均排在豐田之后,專(zhuān)利公開(kāi)數(shù)量分別為51件和47件;從近三月的公開(kāi)數(shù)據(jù)來(lái)看,日韓整車(chē)廠的專(zhuān)利公開(kāi)量一直位于申請(qǐng)人排名前列,同時(shí)有一定數(shù)量的發(fā)明專(zhuān)利被授權(quán),可見(jiàn)在燃料電池領(lǐng)域,日韓整車(chē)廠整體技術(shù)實(shí)力更為領(lǐng)先。此外,LG、大眾、日本礙子、松下、東芝以及博世等外國(guó)公司的專(zhuān)利公開(kāi)量均在10件以上。
圖1-3 標(biāo)準(zhǔn)化申請(qǐng)人6月公開(kāi)/授權(quán)專(zhuān)利排名
中國(guó)申請(qǐng)人方面,中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所專(zhuān)利公開(kāi)數(shù)量最高,其排名為第2;大連化物所的專(zhuān)利公開(kāi)類(lèi)型主要為發(fā)明專(zhuān)利申請(qǐng),其技術(shù)主要涉及雙極板、催化劑、質(zhì)子交換膜、密封劑等,并在固體高溫燃料電池上有較多的技術(shù)改進(jìn)。以西安交通大學(xué)、清華大學(xué)代表的國(guó)內(nèi)高校,持續(xù)在燃料電池領(lǐng)域進(jìn)行技術(shù)研發(fā),專(zhuān)利公開(kāi)數(shù)量較多。此外,鄭州宇通客車(chē)在2019年6月公開(kāi)了12件專(zhuān)利,包括一件發(fā)明授權(quán)專(zhuān)利和實(shí)用新型授權(quán)專(zhuān)利,分別涉及空氣過(guò)濾裝置活性再生控制方法與裝置、車(chē)載燃料電池散熱系統(tǒng)。
2 國(guó)內(nèi)申請(qǐng)人專(zhuān)利公開(kāi)情況
目前國(guó)內(nèi)燃料電池企業(yè)處于百家爭(zhēng)鳴的態(tài)勢(shì),雖然目前還沒(méi)有出現(xiàn)一家獨(dú)大的情況,但是從專(zhuān)利申請(qǐng)情況可以對(duì)其技術(shù)研發(fā)情況做一個(gè)初步的了解。
本報(bào)告按照整車(chē)廠、燃料電池企業(yè)、科研院所對(duì)燃料電池相關(guān)機(jī)構(gòu)進(jìn)行初步分類(lèi),并選取了部分機(jī)構(gòu)統(tǒng)計(jì)其在2019年6月的專(zhuān)利公開(kāi)情況。
2.1 整車(chē)廠6月專(zhuān)利公開(kāi)情況
整車(chē)廠在6月的專(zhuān)利公開(kāi)情況如圖2-1所示?梢钥吹絿(guó)內(nèi)幾個(gè)主流整車(chē)廠均涉足燃料電池領(lǐng)域,其專(zhuān)利申請(qǐng)所涉及的技術(shù)分支包括電堆、儲(chǔ)氫、加氫等。本月,整車(chē)廠中鄭州宇通客車(chē)的專(zhuān)利公開(kāi)數(shù)量最多。據(jù)資料顯示,宇通客車(chē)2009年開(kāi)發(fā)了第一款燃料電池客車(chē),是國(guó)內(nèi)首家通過(guò)燃料電池商用車(chē)資質(zhì)認(rèn)證的企業(yè),取得了國(guó)內(nèi)燃料電池客車(chē)正式的公告,建成了中原地區(qū)加氫站,獲批客車(chē)行業(yè)燃料電池與氫能中心。宇通客車(chē)現(xiàn)已經(jīng)開(kāi)發(fā)了三代燃料電池客車(chē)產(chǎn)品,正在開(kāi)發(fā)第四代。
另一方面,中國(guó)一汽在6月共公開(kāi)了7件專(zhuān)利,主要涉及乘用車(chē)的燃料電池發(fā)動(dòng)機(jī)結(jié)構(gòu)、氫氣泄漏位置判斷、噴氫閥控制等;此外,武漢泰歌、吉利汽車(chē)、格羅夫、北汽、中國(guó)重汽、小藍(lán)新能源汽車(chē)等均有一定數(shù)量的專(zhuān)利公開(kāi)。
圖2-1 整車(chē)廠6月公開(kāi)專(zhuān)利情況
2.2 燃料電池企業(yè)6月專(zhuān)利公開(kāi)情況
國(guó)內(nèi)燃料電池企業(yè)在6月的專(zhuān)利公開(kāi)情況如圖2-2所示。其中明天氫能共公開(kāi)了10件專(zhuān)利,主要涉及電堆方面。其次是芬華氫能研究院江蘇有限公司與中氫新能分別公開(kāi)了9件與5件專(zhuān)利,其他在6月公開(kāi)了相關(guān)專(zhuān)利的企業(yè)包括大洋電機(jī)、廣東索特能源、江蘇氫電、鋒源氫能、索弗克等。
圖2-2 燃料電池企業(yè)6月的專(zhuān)利公開(kāi)情況
2.3 科研院所(校)6月專(zhuān)利公開(kāi)情況
燃料電池相關(guān)科研院所(校)在6月的專(zhuān)利公開(kāi)情況如圖2-3所示。除了上述提及大連化物所、西安交通大學(xué)、清華大學(xué)外,六月公開(kāi)專(zhuān)利的科研院所(校)還包括哈爾濱工程大學(xué)、華南理工大學(xué)、天津大學(xué)、上海交通大學(xué)等,其中大連理工大學(xué)有兩篇發(fā)明授權(quán)專(zhuān)利,分別涉及高可靠性燃料電池堆封裝設(shè)計(jì)方法和改善燃料電池堆內(nèi)壓力分布的結(jié)構(gòu)。
圖2-3燃料電池相關(guān)科研院所(校)6月的專(zhuān)利公開(kāi)情況
3 部分申請(qǐng)人及公開(kāi)專(zhuān)利介紹
本報(bào)告第3節(jié)將重點(diǎn)分析與雙極板/隔板相關(guān)的專(zhuān)利,并對(duì)涉及到的主要申請(qǐng)人的專(zhuān)利技術(shù)分布情況進(jìn)行簡(jiǎn)要介紹。
3.1 豐田公司
圖3-1 豐田公司6月公開(kāi)專(zhuān)利技術(shù)構(gòu)成
2019年6月,豐田公司在燃料電池領(lǐng)域共公開(kāi)專(zhuān)利108件,主要涉及電堆、系統(tǒng)控制、系統(tǒng)檢測(cè)、動(dòng)力系統(tǒng)等技術(shù)分支。從技術(shù)分支上可以看出,豐田在燃料電池領(lǐng)域的上、中、下游都有一定的專(zhuān)利布局。
下文分析的豐田公司雙極板/隔板相關(guān)專(zhuān)利的公開(kāi)號(hào)為:CN109962256A、CN109950567A、EP3503251A1、US10316422B2、CN109943846A。
3.1.1CN109962256A&CN109950567A-防止基板金屬被溶出,提高耐蝕性
燃料電池膜電極中存在氟化物離子,當(dāng)使用金屬雙極板/隔板時(shí),氟化物離子可以將金屬雙極板/隔板基體材料中的金屬溶出,生成Fe2+,從而引發(fā)芬頓反應(yīng)而生成過(guò)氧化氫。過(guò)氧化氫中的羥基自由基會(huì)攻擊膜電極,使得燃料電池發(fā)電性能和壽命下降,而固體電解質(zhì)膜(包含氟基電解質(zhì)樹(shù)脂)被自由基攻擊發(fā)生分解時(shí),會(huì)進(jìn)一步產(chǎn)生更多的氟化物離子,從而加劇燃料電池腐蝕問(wèn)題。
通常燃料電池用金屬雙極板/隔板可利用金屬氧化物(如氧化錫)作為保護(hù)膜抑制鉻向正極擴(kuò)散,來(lái)避免燃料電池的發(fā)電性能受到影響,然而氧化錫保護(hù)膜并不能阻止氟化物離子進(jìn)入金屬雙極板/隔板。一方面是由于氟化物離子可以透過(guò)氧化錫保護(hù)膜進(jìn)入金屬雙極板/隔板基體,另一方面氟化物離子還可以通過(guò)氧化錫保護(hù)膜的缺陷或裂縫直接與金屬雙極板/隔板基體接觸,從而導(dǎo)致金屬離子溶出。
為解決上述問(wèn)題,豐田通過(guò)兩個(gè)技術(shù)手段來(lái)改善金屬雙極板/隔板的耐腐蝕性:一是在氧化錫保護(hù)膜中增加鋯元素來(lái)吸附氟化物離子(CN109962256A);二是在氧化錫保護(hù)膜的缺陷處覆上導(dǎo)電性高分子膜,從而減少金屬雙極板/隔板基體溶出,提高金屬雙極板/隔板的耐腐蝕性(CN109950567A)。具體信息見(jiàn)下文。
CN109962256A公開(kāi)了一種燃料電池用隔板,其具有低接觸電阻,且在存在氟化物離子等高腐蝕環(huán)境下具備優(yōu)異的耐腐蝕性能。具體為:該隔板包括金屬基材(鈦或者不銹鋼等),金屬基材表面覆有氧化錫膜(膜厚優(yōu)選為10nm-300nm),氧化錫覆膜包括鋯元素(鋯具有吸附氟化物離子的性質(zhì),能夠抑制氟化物離子透過(guò)氧化錫覆膜),鋯相對(duì)于錫的元素比(Zr/Sn)為0.10~0.70(注:根據(jù)CN109962256A說(shuō)明書(shū)內(nèi)容,元素比實(shí)際為原子比),氧化錫的鋯原子摻雜比在3.0%~16.0%。
圖3-2 燃料電池用隔板的表面附近的放大截面圖
如上圖所示,氧化錫覆膜設(shè)置于金屬基材表面的至少一部分上即可,但是由于在氣體擴(kuò)散層與隔板的接觸部分特別要求耐蝕性,因而需要在金屬基材的表面之中至少在與氣體擴(kuò)散層接觸的部分上形成氧化錫覆膜。關(guān)于元素比(Zr/Sn),從耐蝕性和接觸電阻等方面進(jìn)行考慮,優(yōu)選為0.40- 0.50。
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